一、電的選用
固態(tài)電膜內(nèi)使用的是相對不可溶的無機(jī)鹽。固態(tài)電以同類和異類方式存在。這兩種類型都由于離子交換過程而在膜上形成電勢。此類電包括銀/硫離子、鉛離子、銅離子、氟化物、硫氟酸根、氯離子和氟離子選擇性電。
電的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性怎樣,是決定離子計(jì)好壞的關(guān)鍵因素之。特別是低電導(dǎo)率水質(zhì),對電的要求更高。若用普通的電來測量,穩(wěn)定性很差,而且使用壽命又短,滿足不了要求。
離子選擇性電(ISEs)是以敏感膜為基礎(chǔ)的電化學(xué)傳感器,這層膜是使電對特定離子有選擇性響應(yīng)的元件。
根據(jù)膜的材料不同可將離子選擇性電分為4種:
1、玻璃膜(如Na+或)
2、固態(tài)膜(如Pb2+)
3、聚合體膜(如K+)
4、氣體滲透膜(如CO2)
電置于溶液內(nèi)時(shí)膜上會(huì)形成電勢差。當(dāng)樣品內(nèi)待測離子的濃度變化時(shí),用離子選擇性電和內(nèi)置或外置參比電起使用能測出此電勢差的變化。從原理上說,整個(gè)的設(shè)置可以作如下描述:
該測得的電勢E和樣品內(nèi)的離子活躍度ai之間的關(guān)系用Nernst數(shù)學(xué)方式可表述如下:
E=E。+斜率.loga
斜率等于2.3RT/ZiF,其中R為氣體常量,8.314JK-1mol-1
T為溫度K
F是法拉第等值,9.6487×104Cmol-1
Zi是所測離子的電荷
該斜率在25oC下為59.16mV/Zi。如所測離子是像鉀離子那樣的單價(jià)離子(Zi=+1),在濃度發(fā)生十進(jìn)制變化時(shí),25oC時(shí)可以觀察到59.16mV的電勢變化。類似的,像鈣離子那樣的二價(jià)離子(Zi=+2)在25oC下可
觀察到59.16mV/2=29.58mV的電勢變化。
Eo是每支離子選擇性電與特定參比結(jié)合時(shí)的恒定的電勢差。ai是離子活度,但只在較稀釋的溶液內(nèi)和離子濃度相等。離子的活度取決于由離子內(nèi)容決定的樣品溶液中的離子強(qiáng)度。
所測離子的濃度在其高低端都會(huì)發(fā)生線性偏移,該偏移決定了測量的高低端的限度。離子電可以測量到濃度為10-6M的樣品溶液。高濃度情況下(通常高于0.1M)線性偏移是由于帶相反電荷的離子的作用引起的。
接地:消除地回路的干擾。